本名徐淑娟,是家中的二女兒,具有中華民國臺灣原住民(母親為泰雅族)血統。1990年參加華視《TV星秀爭霸站》節目舉辦的“才藝美少女選拔”獲得第一名后開始其演藝生涯。比賽之后與經紀公司簽約,并與其他兩位參賽者吳佩瑜、王思涵組成偶像團體“少女隊”,但并沒有大紅大紫。
少女隊解散后,徐若瑄將重心轉為拍攝臺灣電視劇和香港電影。1990年代初期為香港三級電影的盛放期,原本走清純偶像路線的徐若瑄也在此時被重新塑造,轉型為性感偶像,拍攝全裸情色電影《天使心》和同名的寫真集后知名度大增。在演出多部戲劇之后,徐若瑄在1995年前往日本發展,以ビビアン(即Vivian)的藝名與南南見狂也(南原清隆)及天山(天野博之)組成歌唱團體“黑色餅干”,并在日本電視臺《火焰大對抗》節目中與內村光良為首的口袋餅干表演多項對抗賽,逐漸成為廣為日本人所知的臺灣明星。
1995年10月初次發行單曲《唇的神話》,1997年黑色餅干推出發行第一張單《斗志》及個人首張國語《大麻煩》,并在1998年底上紅白對抗及推出單曲《輕松》。之后陸續發行了《不敗的戀人》以及《假扮的天使》兩張中文專輯。
徐若瑄也是一位創作人,曾為周杰倫、梁詠琪、庾澄慶、費翔、伍佰、謝霆鋒以及F4中的言承旭、吳建豪和朱孝天等人作曲填詞。
徐若瑄自稱具有吸引靈異的體質,并且在包括由小S及蔡康永主持的臺灣電視綜藝節目《康熙來了》等場合公開講述自己經歷過的遇鬼故事,在話題性的同時也引來了不少爭議。